均聚還是共聚?這兩種聚甲醛POM有性能有什么不同?
早在20世紀20年代,人們就在實驗室層面上發現了聚甲醛,但直到20世紀50年代中期,人們才解決了與這種材料的熱穩定性相關的問題。一些加工這種材料的人會堅持認為這個問題仍未解決,因為過熱的聚甲醛聚合物會產生大量甲醛氣體。但事實上,如今這種材料的工藝穩定性比第一批材料推出時要好得多。
剛出現的材料是均聚物,這意味著每個單獨的聚合物鏈中的每個重復單元看起來都像圖1中的單元。幾年后,聚甲醛共聚物被創造出來并商業化,從那時起,成型商和最終用戶就可以在這兩個系列之間進行選擇。但對于做出決定的人來說,選擇均聚物或共聚物的原因并不總是很清楚。
POM共聚物和均聚物的性能區別
加工商傾向于使用共聚物,因為它們提供了更寬的加工窗口。由于縮醛結晶性強,因此必須加熱到熔點以上才能加工。均聚物的結構規則性更高;因此,它們比共聚物更具結晶性。用于制造共聚物的另一種單體具有更長的烴鍵,這增加了聚合物鏈中氧原子之間的間距。這些氧原子是最容易發生熱降解和氧化降解的點,因此,這些氧原子的數量越少,材料對降解的抵抗力就越強。
但降低結構規則性水平也會降低結晶度。這對加工商來說是一件好事,因為共聚物的熔點比均聚物低約 10°C。因此,共聚物可以在較低的熔化溫度下加工。此外,易受傷害的氧原子之間的間距越大,材料對較高熔化溫度的耐受性就越高。因此,共聚物具有更寬的加工窗口,因為在熱譜兩端都具有優勢。
但共聚物結晶度較低,導致強度和模量降低,短期使用溫度條件的上限也隨之降低。典型均聚物的拉伸強度比相應共聚物高約15%,模量高出近13%。結晶度較高還意味著承載性能得到改善,抗疲勞和抗蠕變性能也更好.
POM均聚物&共聚物在改性中的區別
這種玻纖添加后結果不同的原因與玻璃與聚合物的相互作用方式有關。在大多數聚合物中,玻璃纖維起著增強作用:它既增加了強度,又增加了剛度。為了實現這一點,聚合物和玻璃纖維之間必須形成良好的結合。一些聚合物(如尼龍)具有與玻璃自然結合的化學性質,由此產生的性能改善反映了這一點。其他材料(如聚丙烯)對玻璃沒有天然的親和力,因此需要對聚合物進行一些改性才能實現這種結合。
這種改性稱為偶聯或化學偶聯,它已用于聚甲醛共聚物中,以產生所觀察到的機械性能改進。然而,均聚物的化學性質使得偶聯幾乎不可能實現。因此,玻璃纖維的作用更像是填料而不是增強材料,增加了剛度但不增加強度。這是在填充狀態下評估這兩種材料系列時的一個重要區別。
另一個同樣適用于這兩個家族的有趣現象是,當今的技術很難賦予縮醛很高的阻燃性能。傳統的使用鹵化阻燃體系的路線不適用于縮醛,因為這些聚合物與任何氯化或溴化物質都會發生劇烈反應。聚合物化學家是一群非常聰明的人,或許未來某個時候會有人開發出高效的阻燃聚甲醛。
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